Flávia Alessandra nasceu e foi criada em Arraial do Cabo (RJ) - onde uma estátua em sua homenagem foi criada. Aos 17, mudou-se para o Rio de Janeiro, onde se formou em Direito e começou a estudar teatro. Seu papel de estreia foi na novela 'Top Model' (1989), após vender o concurso do 'Domingão do Faustão', desbancando as então concorrentes Adriana Esteves e Gabriela Duarte. Sua primeira protagonista foi em 2001, com 'Porto dos Milagres', e se destacou também com a vilã Cristina de 'Alma Gêmea'.

Além de Atriz, Flavia também é empresária. Em 1997 montou seu primeiro empreendimento, um escritório de advocacia com suas amigas, mas logo foi chamada pelos autores Aguinaldo Silva e Ricardo Linhares para participar de a A Indomada, como Dorothy. Daí pra frente sua carreira decolou. No ano seguinte fez a sua primeira vilã na televisão, em Meu Bem Querer, como Lívia, a primeira de uma série de três.

Em 2001, viveu a sua primeira protagonista em horário nobre, a Lívia de Porto dos Milagres, e em 2002, interpretou a sua terceira Lívia, a protagonista de O Beijo do Vampiro, uma dona-de-casa cercada por vampiros. Em 2005, se destacou no sucesso arrebatador Alma Gêmea, vivendo a maquiavélica Cristina Saboya, que no final da trama acabou sendo puxada para dentro do espelho pelo próprio diabo. A personagem representa um divisor de águas na carreira da atriz, a consagrou como um dos maiores nomes na nova geração de atores do Brasil e a levou fazer parte do primeiro escalão de atores da Rede Globo.

Na novela Duas Caras interpretou Alzira, uma personagem que na sinopse não teria destaque na trama, mas que por conta do sucesso que fez, ganhou bastante espaço na novela. Em 2009, voltou ao ar como a protagonista de Caras & Bocas, realizando muitos outros trabalhos depois desse.